離,在稀溶液中完全以離子形式存在,基本上不存在未電離的分子。對它們而言, 氮吹儀廠家電離平衡并沒有實際意義。而通常說的弱酸(如HS、HF、HCO及大多數(shù)有機(jī) 223 酸)和弱堿(如乙二胺、吡啶等大多數(shù)有機(jī)堿、NH·HO及大多數(shù)二價、三價金屬的 32 氫氧化物)則屬于弱電解質(zhì)。它們在水溶液中發(fā)生程度不同的部分電離,因而在溶 液中存在著分子與其離子間的平衡。這就是弱酸弱堿在水溶液中的電離平衡。 一、弱酸弱堿的電離平衡 ?。保跛崛鯄A的電離常數(shù) 弱酸弱堿的電離平衡亦即酸堿平衡,具有平衡的一切特征,遵循平衡的共同 規(guī)律。因此每種弱酸或弱堿的電離平衡,都可用一個相應(yīng)的平衡常數(shù)K來表征 其特征。K砓 i稱為弱酸弱堿的電離平衡的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù),亦稱酸堿電離常數(shù)。 砓 K是由熱力學(xué)導(dǎo)出的常數(shù),量綱為一,只隨平衡體系的溫度而變。當(dāng)溫度確定 i 砓 時,即為定值。由于通常研究酸堿平衡多在室溫條件下,因而若無特別標(biāo)明,K i 總是指298K時
的平衡常數(shù)。當(dāng)溫度在室溫范圍內(nèi)變化時,相應(yīng)的K砓 i(T)變化 很小,在一般的計算中可直接用K砓 i(298K)進(jìn)行計算。通常用下標(biāo)a、b區(qū)別弱 酸和弱堿,K砓 a表示弱酸電離常數(shù),K砓 b表示弱堿電離常數(shù)。 第一節(jié) 溶液中的酸堿平衡71 按照平衡常數(shù)的定義及熱力學(xué)原理,K砓 a和K砓 b可用平衡體系中各組分的相 對平衡濃度求算。為方便起見,本書中用符號[B]表示平衡體系中某一組分物 質(zhì)B的相對濃度。另外,由于在水溶液中水總是大量的,在計算K砓 i的公式中, [HO]的值可看作是不變的,合并入常數(shù)項中,所以在計算水溶液中任何平衡過 程的平衡常數(shù)時,水的相對平衡濃度項一律不出現(xiàn)在計算公式中。 例如:AcH++Ac(實為HAc+H2OH+ 3O+Ac, [H+ 3O]=[H+]) 砓砓 K砓(HAc)= {c(H+)/c}×{c(Ac)/c} = [H+][Ac] a砓 {c(HAc)/c}[HAc] NH3+H2ONH+ 4+OH [NH+][OH] 砓4 K(NH·HO)= [NH] b32